自由基聚合反應 | 台灣上市公司資訊
自由基聚合反應是利用連續加成自由基的一種聚合方法所形成的聚合物形式。自由基可以透過一些涉及不同引發劑分子的機制形成。...自由基的起始作用在乙烯基單體的碳-碳雙鍵和酮及醛的碳-氧雙鍵才會發揮最好的效益。在起始過程中有兩個步驟。...這種方法通常伴隨著有機過氧化物或偶氮化物。Figure1:雙異丙苯過氧化物的 ...
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自由基聚合反應是利用自由基連續加成所合成聚合物的一種反應。自由基可以經由不同引發劑生成。再將生成的基態自由基(非原子團)加上單體單元而成為聚合鏈。
自由基聚合反應是得到多種不同聚合物及複合材料的重要合成方法。相對於非特定性質的自由基反應，大多數常見產物可以直接聚合而成，且可使自由基鏈端和其他化合物或基質產生一些微小的的反應。在2001年，美國生產的聚合物110億英鎊中有40億聚合物是透過自由基聚合反應所產生的。[1]
自由基聚合反應是鏈增長聚合反應（還包括陰離子聚合、陽離子聚合、有機金屬化合物的配位聚合及協同聚合）的一種。
IUPAC 定義
利用自由基為動力學鏈載體而聚合的聚合反應。 Note: 通常生長鏈端帶有未成對電子。[2]起始反應(鏈引發)是自由基聚合反應的第一個步驟。最開始，活性中心是在形成聚合鏈時形成的。並不是所有單體都能夠被所有類型的引發劑引發。自由基的引發作用在乙烯基單體的碳-碳雙鍵和酮及醛的碳-氧雙鍵才會發揮最好的效益。[1]在起始過程中有兩個步驟。在第一步驟，一少部分自由基是由引發分子創造的；在第二步驟，自由基由引發劑分子轉移到單體分子儲存。這些引發劑有許多的選擇。
鏈引發和引發劑的類型[編輯] 熱裂：引發劑一直被加熱直到一個鍵均裂，產生兩個自由基(圖一)。這種方法通常發生在有機過氧化物或偶氮化物中。[3]Figure 1:過氧化二異丙苯的熱分解光解：光照後化學鍵斷裂而產生兩個自由基(圖二)。這個方法通常伴隨著金屬碘化物、烷基金屬及偶氮化物。[3][4]Figure 2: 偶氮二異丁腈 (AIBN)的光解 光引發也可在由分子氫吸收光能從基態變為激發態時，吸收產生的兩個氫原子自由基後發生。[5]可以被光引發劑引發的系統有下列幾點需求 [5]對300-400 nm範圍內的光有高吸光度。 高效地產生可以攻擊乙烯基單體的碳-碳雙鍵的自由基。 在耦合系統中要完全溶解(預聚物+單體)。 不應該用黃色或不好聞的味道去固化材料。 光引發劑和任何副產品的使用必須都是無毒的。氧化還原反應：用鐵離子使過氧化氫或烷基過化氫還原(圖三)。[3]其它還原劑例如鉻離子、鈦離子、鈷離子及銅離子，在很多例子上可以取代鐵離子。[...
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